Родился в мелкопоместной дворянской семье. В 1873 окончил Воронежскую военную гимназию и поступил в Константиновское юнкерское уч-ще в Петербурге. В 1874, разочаровавшись в военной карьере, сдал экзамены в Петербург, горный ин-т, но завершить образование не успел, т.к. с 1875 установил связи с народническим кружком. В 1876 во время первой в России полит, демонстрации рабочих и студентов у Казанского собора произнес антимонархическую речь в защиту Н.Г. Чернышевского, после которой перешел на нелегальное положение. Будучи пропагандистом, участвовал в «хождении в народ», получив известность как теоретик, публицист и один из руководителей «Земли и воли». Летом 1878 г. ездил на Дон для пропаганды среди казаков, 10 октября 1878 г. вернулся в Петербург, в декабре вошел в состав редакции „Земли и Воли». Вел пропаганду среди рабочих, руководил январскими стачками 1879 г. Один из основателей «Черного Передела».
С 1880 г. находился в эмиграции в Западной Европе. Изучив произведения К. Маркса и Ф. Энгельса, стал сторонником марксизма (переводил на русский язык их произведения) и решительным критиком народничества. В 1883 г. создал в Женеве первую российскую марксистскую группу «Освобождение труда», был автором ее программных документов. Установил тесные связи со мнгими деятелями западноевропейского рабочего и социалистического движения.
В конце 1894 — начале 1895 годов по инициативе Плеханова был создан «Союз русских с.-д. за границей». В 1900—1903 годах участвовал в создании и руководстве газетой «Искра». В 1901 году Плеханов один из организаторов «Заграничной Лиги русской социал-демократии». Принял непосредственное участие в подготовке II съезда РСДРП. Фактически второй съезд РСДРП был учредительным съездом, так как I съезд оказался безрезультатным.
На II съезде РСДРП 1903 года Плеханов сказал: «Если бы ради успеха революции потребовалось бы временно ограничить действие того или другого демократического принципа, то перед таким ограничением преступно было бы остановиться». После II съезда РСДРП Плеханов недолго был большевиком, затем разошёлся с В.И. Лениным и стал одним из лидеров меньшевистской фракции РСДРП.
Во время первой революции 1905—1907 годов Плеханов оставался в эмиграции, оказавшись, таким образом, в стороне от активных революционных событий. В феврале 1905 года в статье «Врозь идти, вместе бить», опубликованной в «Искре», Плеханов призывал к вооружённому восстанию в России, к тщательной подготовке этого восстания, особое внимание при этом обращал на необходимость агитации в армии.
В 1906—1907 годах выступал за участие социал-демократов в выборах в Государственную Думу, за блок с кадетами. Сотрудничал в общепартийной газете «Социал-демократ» и в большевистских изданиях («Звезда» и др.). В 1905—1912 годах в Женеве издавал «Дневник социал-демократа».
В Первую мировую войну Плеханов встал на сторону союзных стран, против Германии, призывал к борьбе с немецким империализмом.
…Февральская революция 1917 позволила Плеханову после 37 лет изгнания, пожилым и больным, вернуться в Петроград: 31 марта на Финлянском вокзале от Петроградского Совета РСД его приветствовали Н.С. Чхеидзе, И.Г. Церетели. М.И. Скобелев. В краткой речи Плеханов сказал: «Я счастлив, что вернулся на Родину. я отдам остаток своих сил работе для победы рев-ции. Надеюсь ещё поработать (ещё пожить), но готов и умереть за эту победу» (Плеханова P.M., Год на родине, ‘Диалог’, 1991, N 9. с. 81). 2 апр. выступил на Всерос. совещании Советов РСД, где изложил своё отношение к рев. событиям в России, высказался за продолжение войны для защиты Родины и рев-ции «от немцев», «от Гогенцоллернов», призывал бороться как «против врага внутреннего, так и против врага внешнего», избегать всего, что может вызвать «преждеврем. гражд. войну» и «порождать недоразумения между населением и армией» («Единство», 1917, 5 апр.). В нач. апр. по просьбе мин. путей сообщения Н.В. Некрасова возглавил особую комиссию для выработки новых ставок оплаты труда железнодорожников. Денежные прибавки были введены в сер. 1917, но не удовлетворили ж.-д. рабочих.
После возвращения в Россию Плеханов не был допущен в Исполком Петроградского совета. Не был допущен туда и сторонник Плеханова Григорий Алексинский. Причиной была «оборонческая» позиция Плеханова, не разделяемая деятелями Совета с антивоенной позицией.
Отстранённый от руководящей роли, Плеханов был вынужден ограничиваться редактированием своей газеты «Единство», где публиковал статьи с откликами на важнейшие политические события, вёл спор с оппонентами и идейными противниками. Плеханов поддерживал Временное правительство, был против «Апрельских тезисов» В. И. Ленина, назвав их «бредом».
К Октябрьской революции отнёсся отрицательно, так как считал, что Россия к социалистической революции не готова. При этом Плеханов предсказывал, что большевики взяли власть надолго и ни о каком серьёзном сопротивлении им в данный момент не может быть и речи. Возглавил малочисл. группу Единство, к-рая не вошла в меньшевист. орг-цию, руководимую ОК РСДРП.
Георгий Плеханов умер 30 мая 1918 года в Ялкала (Финляндия) и похоронен на «Литераторских мостках» Волковского кладбища в Санкт-Петербурге.